技術(shù)文章
一、重鉻酸鉀標準法(也稱為回流法)
二、 (一)、原理:在水樣中加入一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀,在強酸性介質(zhì)中加熱回流一定時間,部分重鉻酸鉀被水樣中可氧化物質(zhì)還原,用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀,根據(jù)消耗重鉻酸鉀的量計算COD的值。
三、缺點:
1、 耗時太多,每測定一個樣需回流2個小時;
2、回流設(shè)備占用的空間大,使批量測定出現(xiàn)困難;
3、分析費用較高,特別是硫酸銀(500.00元/百克);
4 、測定過程中,回流水的浪費驚人;
5 、毒性的汞鹽易造成二次污染;
6、試劑用量大,耗材成本高;
7、測試過程復雜,不宜于推廣
(二)、設(shè)備
1. 250mL全玻璃回流裝置.
2. 加熱裝置(電爐).
3. 25mL或50mL酸式滴定管,錐形瓶,移液管,容量瓶等.
3. (三),試劑
1.重鉻酸鉀標準溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)
2.試亞鐵靈指示液
3.硫酸亞鐵銨標準溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L](使用前標定)
4.硫酸-硫酸銀溶液
重鉻酸鉀標準法
(四)測定步驟
硫酸亞鐵銨標定:準確吸取10.00mL重鉻酸鉀標準溶液于500mL錐形瓶中,加水稀釋至110mL左右,緩慢加入30mL濃硫酸,搖勻,冷卻后,加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15mL),用硫酸亞鐵銨溶液滴定,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點。
(五).測定:
取20mL水樣(必要時酌情少取加水至20或稀釋后再取),加入10mL的重鉻酸鉀,插上回流裝置,再加入30mL硫酸硫酸銀,加熱回流 2h 冷卻后,用90.00mL水沖洗冷凝管壁,取下錐形瓶,溶液再度冷卻后,加3滴試亞鐵靈指示液,用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點,記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。測定水樣的同時,取20.00mL重蒸餾水,按同樣操作步驟作空白實驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。
(六)計算
CODCr(O2,mg/L)= (V0-V1)×C×8×1000 / V
式中:C----硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度(mol/L);
V0---滴定空白時硫酸亞鐵銨標準用量(ml);
V1---滴定水樣時硫酸亞鐵銨標準溶液用量(ml);
V----水樣的體積(ml);
8----氧(1/2O)摩爾質(zhì)量(g/mol)
(七)、注意事項
1、使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的量可達40mg,如取用20.00mL水樣,即最多可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低,也可少加硫酸汞,使保持硫酸汞:氯離子=10:1(W/W)。若出現(xiàn)少量氯化gong沉淀,并不影響測定。
2、本方法測定COD的范圍為50—500mg/L。對于化學需氧量小于50mg/L的水樣,應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標準溶液?;氐螘r用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液。對于COD大于500mg/L的水樣應(yīng)稀釋后再來測定。
3、水樣加熱回流后,溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5—4/5為宜。
4、用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時,由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g,所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)于重蒸餾水中,轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶,用重蒸餾水稀釋至標線,使之成為500mg/L的CODcr標準溶液。用時新配。
5、CODCr的測定結(jié)果應(yīng)保留四位有效數(shù)字。
6、每次實驗時,應(yīng)對硫酸亞鐵銨標準滴定溶液進行標定,室溫較高時尤其注意其濃度的變化。(也可在滴定后的空白中再加入10.0ml重鉻酸鉀標準溶液,用硫酸亞鐵銨滴定至終點.) 7、水樣應(yīng)保證新鮮,盡快測定。